臺灣博碩士論文加值系統

本研究是將聚乳酸 (Poly(lactic acid)，PLA) 和多壁奈米碳管 (Multi-walled carbon nanotubes，MWCNTs) 藉由熔融混煉 (Melt-blending) 的方式進行混摻，而獲得奈米複合材料。為了增進多壁奈米碳管在複合材料中的分散性，首先將多壁奈米碳管加入HNO3溶液中，進行酸化，使碳管表面帶有羧機 (-COOH) 的官能基，然後再分別加入Jeffamine® Polyetheramine系列中的M600 (EO/PO = 1/9)、M1000 (EO/PO = 19/3)、M2005 (EO/PO = 6/29)、M2070 (EO/PO = 33/10)，在溫和的條件下，藉由N，N，- 二環己基碳二亞胺 (N，N，-dicyclohexyl-carbodiimide，DCC) 脫水劑脫水，使碳管和Jeffamine® Polyetheramine之間產生醯胺鍵的化學鍵結。再利用簡單的熔融混煉方式製備PLA/MWCNTs奈米複合材料，並進一步對於複合材料的熱性質、機械性質及導電性，和使用不同分子量及EO/PO比之改質劑對碳管改質後，其分別對複合材料的影響進行探討。
結果顯示，使用低分子量的Jeffamine® Polyetheramine改質劑的改質碳管 (MWCNT-M600與MWCNT-M1000)，可以有效的改善複合材料的熱性質，而使用高分子量的Jeffamine® Polyetheramine改質劑的改質碳管(MWCNT-M2005與MWCNT-M2070)，則可以均勻分散在
PLA中，有效的改善複合材料的機械性質及導電性質。當添加3.0 wt%的MWCNT-M600之複合材料，5 wt%重量損失之熱裂解溫度較純聚乳酸提升7.2℃。機械性質和導電性質方面，當添加3.0 wt%的MWCNT-M2070之複合材料，在40℃下其儲存模數和損失模數分別提升了79.0%及86.4%，而Tg也從原本的71℃提升至73℃。在導電部份，PLA的表面電阻為1.27×1012 Ω/□，而添加3.0 wt%的MWCNT-M2070之複合材料，其表面電阻為8.30×10-3 Ω/□，具有抗靜電的效果，甚至達到靜電消散或抗EMI的效果，未來將可以應用在電子相關產品上。

In this study, poly(lactic acid)/multi-walled carbon nanotubes (PLA/MWCNTs) hybrids were prepared by a melt-blending method. In order to enhance the compatibility between PLA and MWCNTs, the surfaces of MWCNTs were chemically modified. MWCNTs were first pre-treated using acid solution (HNO3) to obtain functionalized carboxylic groups. Subsequently, Jeffamine® Polyetheramines (M600 (EO/PO = 1/9), M1000 (EO/PO = 19/3), M2005 (EO/PO = 6/29) and M2070 (EO/PO = 33/10) were grafted onto MWCNTs with the assistance of a dehydrating agent, N，N，-dicyclohexyl-carbodiimide (DCC), respectively. As a result, organically modified MWCNTs (MWCNT-M600, MWCNT-M1000, MWCNT-M2005 and MWCNT-M2070) were obtained. The PLA/MWCNTs nanocomposites were further prepared through the melt-blending method. Thermal behavior, mechanical properties, and conductivity of resultant PLA/MWCNTs composites were investigated. Moreover, the effects of different molecular weight and EO / PO ratio of Jeffamine® Polyetheramines on the properties of modified carbon nanotubes and PLA composites were discussed.
The results show that low-molecular-weight Jeffamine® Polyetheramine modified carbon nanotubes (MWCNT-M600 and MWCNT-M1000) can effectively improve the thermal properties of the PLA composites. On the other hand, high-molecular-weight Jeffamine® Polyetheramine modified carbon nanotubes (MWCNT-M2005 and MWCNT-M2070) were uniformly dispersed in the PLA, and can effectively improve the mechanical properties, and conductivity of composite materials. With the addition of 3.0 wt% of MWCNT-M600, Td of the nanocomposite was 7.2℃ higher than that of the pristine PLA sample. With the addition of 3.0 wt% of MWCNT-M2070, the increments of E’ and E” of the nanocomposite at 40℃ was 79.0% and 86.4%. In the aspect of conductivity, the surface resistivity decreased form 1.27×1012 Ω/□ for neat PLA to 8.30×10-3 Ω/□ for the nanocomposites with 3.0 wt% of MWCNT-M2070. Such PLA/MWCNT-M2070 nanocomposites are highly efficient for anti-static purpose, even electrostatic discharge and EMI shielding, which can be applied in electronic materials.

摘要.............................................................................................................I
Abstract………………………………………………………………...III
誌謝……………………………………………………………………...V
目錄……………………………………………………………………VII
圖目錄 ………………………………………………………………….X
表目錄 ……………………………………………………………...XVII
第一章 緒論……………………………………………………………..1
1-1 前言……………………………………………………………..1
1-2 生物可分解高分子簡介………………………………………..3
1-3 聚乳酸之簡介…………………………………………………..7
1-3-1 聚乳酸的介紹與特性………………………………….7
1-3-2 聚乳酸的合成.................................................................9
1-3-3 聚乳酸之應用................................................................11
1-4 奈米碳管之簡介……………………………………………...12
1-4-1 碳的同素異形體...........................................................12
1-4-2 奈米碳管的發現……………………………………...14
1-4-3 奈米碳管的結構與特性……………………………...16
1-4-4奈米碳管的合成……………………………………….20
1-4-5 奈米碳管的改質...........................................................23
1-4-5-1 奈米微粒表面修飾介紹..................................23
1-4-5-2 奈米碳管改質方法…………………………..25
第二章 文獻回顧與理論基礎…………………………………………29
2-1 高分子與奈米碳管複合材料製備之方式…………………….29
2-2 一般高分子/多壁奈米碳管複合材料.......................................31
2-3 生物可分解高分子/多壁奈米碳管複合材料...........................38
2-4 聚乳酸/多壁奈米碳管複合材料...............................................42
第三章 研究動機....................................................................................50
第四章 實驗內容....................................................................................54
4-1 實驗藥品……………………………………………………….54
4-2 儀器設備.....................................................................................58
4-3 儀器測試方法及條件.................................................................61
4-4 實驗流程.....................................................................................68
4-5 實驗步驟.....................................................................................72
4-5-1 多壁奈米碳管之改質...................................................72
4-5-2 聚乳酸與多壁奈米碳管複合材料之製備…………...74
第五章 結果與討論……………………………………………………75
5-1 改質多壁奈米碳管之鑑定.........................................................75
5-1-1 多壁奈米碳管有機改質接枝含量分析.......................75
5-1-2 多壁奈米碳管分散性分析…………………………...79
5-1-3 多壁奈米碳管有機改質FTIR光譜分析......................81
5-1-4 多壁奈米碳管有機改質Raman光譜分析...................83
5-1-5 多壁奈米碳管穿透式電子顯微鏡TEM分析..............85
5-2 聚乳酸/多壁奈米碳管複合材料TGA熱性質分析...................91
5-3 聚乳酸/多壁奈米碳管複合材料DSC熱性質分析...................96
5-4 聚乳酸/多壁奈米碳管複合材料SEM相圖分析......................100
5-5 聚乳酸/多壁奈米碳管複合材料TEM相圖分析.....................108
5-6 聚乳酸/多壁奈米碳管複合材料機械性質DMA分析.............112
5-7 聚乳酸/多壁奈米碳管複合材料導電性質分析.......................123
5-7-1聚乳酸/多壁奈米碳管複合材料導電性質分析-EMI測試……………………………………………………..128
第六章 結論..........................................................................................135
第七章 參考文獻..................................................................................141




圖目錄

圖 1-1 綠色塑膠的生物循環...................................................................4
圖 1-2 直接脫水聚合反應.......................................................................9
圖 1-3 丙交酯開環聚合反應.................................................................10
圖 1-4 幾種主要類型碳同素異形體的結構示意圖………………….12
圖 1-5 多壁奈米碳管的HRTEM影像。(a) 5層石墨層，外徑為6.7nm；(b) 2層石墨層，外徑為5.5nm；(c) 7層石墨層，內徑為2.2nm，外徑為6.5nm…………………………………………………………………15
圖 1-6 奈米碳管結構示意圖 (a) SWCNT (b) MWCNT……………16
圖 1-7 奈米碳管形變結構示意圖…………………………………….17
圖 1-8 三種類型的奈米碳管 (a)扶手椅型(n, n) (5,5) θ=30° (b)鋸齒型
(n/0)(9,0) θ=0° (c)螺旋型(n, m) 0°<θ< 30°…………………………….18
圖 1-9 奈米碳管二維平面示意圖…………………………………….19
圖 1-10 電弧放電法裝置圖…………………………………………...20
圖 1-11 雷射蒸發法裝置圖…………………………………………...21
圖 1-12 化學氣相沉積法兩種方法(a) CVD (b) MPCVD之裝置圖…22

圖 2-1 製備官能化多壁奈米碳管的反應機制……………………….31
圖 2-2 SEM下觀察斷裂表面型態含1 wt%的氨基官能化奈米碳管(a)
40K and (b) 0.5K………………………………………………………..31
圖 2-3 聚醚氨酯化學結構示意圖…………………………………….32
圖 2-4 製備官能化多壁奈米碳管的反應機制……………………….33
圖 2-5 碳管改質前後分散性分析…………………………………….33圖 2-6 改質碳管前後SEM圖(a) raw MWCNTs (b) MWCNT-COOH (c) MWCNT-TDFOL……………………………………………………….34
圖 2-7 改質多壁奈米碳管反應機制………………………………….35
圖 2-8 SEM觀察(a)未改質碳管(pristine MWCNT) (b)改質碳管(p-MWCNT)…………………………………………………………….36
圖 2-9 SEM觀察複合材料(a) MWCNT/PVC (b) p-MWCNT/PVC….36
圖 2-10 製備聚琥珀酸丁酯/奈米碳管複合材料示意圖.....................39
圖 2-11 藉由開環原位聚合方式製備聚己內酯/奈米碳管複合材料示意圖..........................................................................................................39
圖 2-12 多壁奈米碳管改質示意圖.......................................................41
圖 2-13 製備複合材料示意圖...............................................................41
圖 2-14 聚乳酸/奈米碳管複合材料製備流程圖.................................43
圖 2-15 製備聚乳酸/奈米碳管複合材料示意圖.................................44
圖 2-16 改質碳管示意圖……………………………………………...45
圖 2-17 製備聚乳酸/多壁奈米碳管複合材料示意圖.........................46
圖 2-18 多壁奈米碳管改質前後TGA圖..............................................47
圖 2-19 多壁奈米碳管改質反應機制...................................................49

圖 4-1 多壁奈米碳管改質實驗流程圖……………………………….70
圖 4-2 聚乳酸/奈米碳管複合材料製備流程圖...................................71
圖 4-3 多壁奈米碳管改質示意圖…………………………………….73
圖 4-4 複合材料製備示意圖.................................................................74

圖 5-1 多壁奈米碳管改質前後之TGA曲線圖....................................78
圖 5-2 多壁奈米碳管改質前後比較其在水與有機溶劑中之分散性
(a) P-MWCNT (b) MWCNT-COOH (c) MWCNT-M600
(d)MWCNT-M1000 (e) MWCNT-M2005 (f) MWCNT-M2070………………………………………………………..80
圖 5-3 改質多壁奈米碳管前後之FTIR官能基鑑定光譜圖...............82
圖 5-4 奈米碳管改質前後之拉曼光譜分析.........................................84
圖 5-5 原始碳管P-MWCNT的TEM相圖(a) ×100K (b) ×400K (管徑約為16 nm左右)………………………………………………………..87
圖 5-6 酸化碳管MWCNT-COOH的TEM相圖(a) ×100K (b) ×400K (管徑約為12~15 nm左右)……………………………………………..87
圖 5-7 改質碳管MWCNT-M600的TEM相圖(a) ×100K (b) ×400K(管徑約為25~39 nm左右)…………………………………………………88
圖5-8 改質碳管MWCNT-M1000的TEM相圖(a) ×100K (b) ×400K(管徑約為41 nm左右)……………………………………………………..88
圖5-9 改質碳管MWCNT-M2005的TEM相圖(a) ×100K (b) ×400K(管徑約為46 nm左右)…………………………………………………….89
圖5-10改質碳管MWCNT-M2070的TEM相圖(a) ×100K (b) ×400K(管徑約為47~50 nm左右)…………………………………………………89
圖5-11多壁奈米碳管改質前後EDS元素分析(a) P-MWCNT (b)
MWCNT-M2070………………………………………………………..90
圖 5-12奈米複合材料TGA圖(a) PLA (b) 0.5% P-MWCNT (c) 1.5%
P-MWCNT (d) 3.0% P-MWCNT………………………………………93
圖 5-13奈米複合材料TGA圖(a) PLA (b) 0.5% MWCNT-M600 (c)
1.5% MWCNT-M600 (d) 3.0% MWCNT-M600……………………….93
圖 5-14奈米複合材料TGA圖(a) PLA (b) 0.5% MWCNT-M1000 (c)
1.5% MWCNT-M1000 (d) 3.0% MWCNT-M1000…………………….94
圖 5-15奈米複合材料TGA圖(a) PLA (b) 0.5% MWCNT-M2005 (c)
1.5% MWCNT-M2005 (d) 3.0% MWCNT-M2005…………………….94
圖 5-16奈米複合材料TGA圖(a) PLA (b) 0.5% MWCNT-M2070 (c)
1.5% MWCNT-M2070 (d) 3.0% MWCNT-M2070…………………….95
圖 5-17複合材料DSC圖(a) PLA (b) PM 0.5% (c) PM 1.5% (d) PM
3.0%..........................................................................................................97
圖 5-18複合材料DSC圖(a) PLA (b) PM-M600 0.5% (c) PM-M600
1.5% (d) PM-M600 3.0%.........................................................................97
圖 5-19複合材料DSC圖(a) PLA (b) PM-M1000 0.5% (c) PM-M1000
1.5% (d) PM-M1000 3.0%.......................................................................98
圖 5-20複合材料DSC圖(a) PLA (b) PM-M2005 0.5% (c) PM-M2005
1.5% (d) PM-M2005 3.0%.......................................................................98
圖 5-21複合材料DSC圖(a) PLA (b) PM-M2070 0.5% (c) PM-M2070
1.5% (d) PM-M2070 3.0%.......................................................................99
圖 5-22 PLA高分子斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k………………102
圖 5-23複合材料PM 0.5%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……….103
圖 5-24複合材料PM 1.5%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……….103
圖 5-25複合材料PM 3.0%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……….103
圖 5-26複合材料PM-M600 0.5%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k..104
圖 5-27複合材料PM-M600 1.5%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k..104
圖 5-28複合材料PM-M600 3.0%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k..104
圖 5-29複合材料PM-M1000 0.5%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……………………………………………………………………..105
圖 5-30複合材料PM-M1000 1.5%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……………………………………………………………………..105
圖 5-31複合材料PM-M1000 3.0%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……………………………………………………………………..105
圖 5-32複合材料PM-M2005 0.5%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……………………………………………………………………..106
圖 5-33複合材料PM-M2005 1.5%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……………………………………………………………………..106
圖 5-34複合材料PM-M2005 3.0%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……………………………………………………………………..106
圖 5-35複合材料PM-M2070 0.5%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……………………………………………………………………..107
圖 5-36複合材料PM-M2070 1.5%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……………………………………………………………………..107
圖 5-37複合材料PM-M2070 3.0%斷裂面SEM圖(a) × 3k (b) × 10k……………………………………………………………………..107
圖 5-38複合材料TEM圖(a) PM 0.5% (b) PM-M600 0.5% (c)
PM-M1000 0.5% (d) PM-M2005 0.5% (e) PM-M2070 0.5%...............110
圖 5-39複合材料TEM圖(a) PM 3.0% (b) PM-M600 3.0% (c)
PM-M1000 3.0% (d) PM-M2005 3.0% (e) PM-M2070 3.0%...............111
圖 5-40複合材料DMA儲存模數(E’)與溫度關係圖(a) PLA (b)
PM 0.5% (c) PM 1.5% (d) PM 3.0%......................................................116
圖 5-41複合材料DMA儲存模數(E’)與溫度關係圖(a) PLA (b)
PM-M600 0.5% (c) PM-M600 1.5% (d) PM-M600 3.0%.....................116
圖 5-42複合材料DMA儲存模數(E’)與溫度關係圖(a) PLA (b)
PM-M1000 0.5% (c) PM-M1000 1.5% (d) PM-M1000 3.0%...............117
圖 5-43複合材料DMA儲存模數(E’)與溫度關係圖(a) PLA (b)
PM-M2005 0.5% (c) PM-M2005 1.5% (d) PM-M2005 3.0%...............117
圖 5-44複合材料DMA儲存模數(E’)與溫度關係圖(a) PLA (b)
PM-M2070 0.5% (c) PM-M2070 1.5% (d) PM-M2070 3.0%...............118
圖 5-45複合材料DMA損失模數(E”)與溫度關係圖(a) PLA (b)
PM 0.5% (c) PM 1.5% (d) PM 3.0%......................................................119
圖 5-46複合材料DMA損失模數(E”)與溫度關係圖(a) PLA (b)
PM-M600 0.5% (c) PM-M600 1.5% (d) PM-M600 3.0%.....................119
圖 5-47複合材料DMA損失模數(E”)與溫度關係圖(a) PLA (b)
PM-M1000 0.5% (c) PM-M1000 1.5% (d) PM-M1000 3.0%...............120
圖 5-48複合材料DMA損失模數(E”)與溫度關係圖(a) PLA (b)
PM-M2005 0.5% (c) PM-M2005 1.5% (d) PM-M2005 3.0%...............120
圖 5-49複合材料DMA損失模數(E”)與溫度關係圖(a) PLA (b)
PM-M2070 0.5% (c) PM-M2070 1.5% (d) PM-M2070 3.0%...............121
圖5-50 EMI電磁屏蔽效果電場測試(a) PM-M2005 3.0% (b) PM-M2070 3.0%....................................................................................130
圖5-51 EMI電磁屏蔽效果電場曲線圖……………………………...131
圖5-52 EMI電磁屏蔽效果磁場測試(a) PM-M2005 3.0% (b)
PM-M2070 3.0%....................................................................................132
圖5-53 EMI屏蔽效果磁場曲線圖…………………………………...133

















表目錄

表1-1碳之同素異形體的結構及物性參數……………………………13

表2-1初始模量、拉伸強度、表面電阻數據總表....................................48

表4-1各樣品成份比例及代號................................................................68

表5-1改質劑所含EO/PO莫耳比之熱重量損失數據整理表………...78
表5-2拉曼光譜中D-band與G-band比值..............................................84
表5-3奈米複合材料TGA檢測分析之數據整理表…………………...95
表5-4聚乳酸/奈米碳管複合材料熱性質DSC分析………………......99
表5-5複合材料之儲存模數(E’)數據整理表…………………………118
表5-6複合材料之損失模數(E”)數據整理表………………………...121
表5-7複合材料之玻璃轉移溫度(Tg)數據整理表...............................122
表5-8 PLA/MWCNTs複合材料之表面電阻…………………………127
表5-9奈米複合材料在電場中以不同測試頻率之屏蔽效果………..134
表5-10奈米複合材料在磁場中以不同測試頻率之屏蔽效果………134

1. 田博元、李孫榮、汪中文、黃政賢，環境與生活，新文京開發出版股份有限公司，(2011)
2.翁云宣，生物分解塑料與生物基塑料，北京化學工業出版社，(2010)
3.日本生物可分解塑膠研究會著，蕭志強譯，「圖解生物可分解塑膠」，世茂出版，(2006)
4.林建中，高分子材料性質與應用，高立圖書有限公司，(2005)
5.S. Iijima, Nature, 354, 56, (1991)
6.林江珍，林嵩祚，石油季刊，41, 48, (2005)
7.楊斌編著、馬振基校定，PLA聚乳酸環保塑膠，五南圖書有限公司，(2010)
8.P. M. J. Pelouze. Ann. Chim. Phys., Ser., 3 (13): 257, (1845)

9.J. U. Nef. Ann. Chem., 403: 204, (1914)

10.W. H. Carothers, et al. J. Am. Chem. Soc., 54: 761, (1932)

11.C. E. Lowe, US 2668162. (1954)
12.成會明，奈米碳管，五南圖書有限公司，(2004)
13.韋進全、張先鋒、王坤林，奈米碳管巨觀體物理化學特性與應用，五南圖書有限公司，(2009)
14.大澤映二，化學(日)，55: 27，(2000)

15.H. W. Kroto, J. R. Heath, S. C. O. Brien, et al. Nature, 318: 162, (1985)

16.W. Kratschmer, L. D. Lamb, K. Fortiropoulos, et al. Nature, 347: 354, (1990)

17.T. W. Ebbesen, P. M. Ajayan, Nature, 358: 220, (1992)

18.S. Iijima, T. Ichihashi, Nature, 363: 603, (1993)

19.D. S. Bethune, C. H. Kiang , M. S. Devries, Nature, 363: 605, (1993)

20.M. J. Yacaman, M. M. Yoshida, L. Rendon, et al. Appl. Phys., Lett. 62: 202, (1993)

21.T. Hertel , R. E. Walkup, P. Avouris, Phys. Rev. B, 58: 13870, (1998)

22.G. H. Gao, T. Cagin, W. A. Goddard, Nanotechnology, 9: 184, (1998)

23.C. Pearson, The Role of Chemistry in History, (2007)

24.T. H. WTBZHenning, F. Salama, Science, 282: 2204, (1998)

25.美國Rice大學R.E.Smalley研究小組網上圖片

26.V. H. Crespi, Phys. Rev. B, 58: 12671, (1998)

27.東南科技大學網站，何謂奈米材料，
28.林錦昇，生物可分解性聚琥珀酸丁酯與Jeffamine®聚醚胺改質多壁奈米碳管複合材料之製備及其性質探討，國立中興大學，碩士論文，(2010)
29.A. J. Stone, D. J. Wales, Chem. Phys. Lett., 128: 501, (1986)

30.台灣奈米碳管維基百科，自由的百科全書網站

31.C. Journet, W. K. Maser, P. Bernier, et al. Nature, 388 (6644): 756~758, (1997)

32.T. Guo, P. Nikolaev, A. Thess, et al. Chem. Phys. Lett., 243: 49~54, (1995)

33.H. J. Dai, A. G. Rinzler, P. Nikolaev, et al. Chem. Phys. Lett., 260: 471~475, (1996)

34.來俊帆，以熱裂解法成長奈米碳管機制的研究，私立中原大學，碩士論文，(2004)

35.黃建盛，奈米碳管簡介，雲林科技大學電子工程系

36.王世敏、許祖勛、傅晶編著、陳憲偉校訂，奈米材料原理與製備，五南圖書有限公司，(2004)

37.谷元，化工進展，(1)：33，(1994)

38.郭衛紅，工程塑料應用，(4)：11，(1998)

39.R. Pampach, K. Haberkc, Ceramic Powders. Amsterdam:Elsevier Scientific Pub.Company, 623，(1983)

40.沈鐘，化工進展，(5)：44，(1993)

41.J. A. Akkava, D. L. Kaplan, Chem. Mater., 9：1342，(1997)

42.O. Breuer, U. Sundararaj, Polym. Compos., 25, 630, (2004)

43.M. Moniruzzaman, K. I. Winey, Macromolecules, 39, 5194, (2006)

44.J. Shen, W. Huang, L. Wu, Y. Hu, M. Ye, Composites Part A, 38, 1331-1336, (2007)

45.J. Deng, J. Cao, J. Li, H. Tan, Q. Zhang, Q. Fu, J. Appl. Polym. Sci., 108, 2023-2028, (2008)

46.V. J. Mkhabela, A. K. Mishra, X. Y. Mbianda, Carbon, 49, 610-617, (2011)

47.E. Logakis, C. h. Pandis, P. Pissis, J. Pionteck, P. Potschke, Compos. Sci. Technol., 71, 854-862, (2011)

48.Y. F. Shih, L. S. Chen, R. J. Jeng, Polymer, 49, 4602, (2008)

49.A. N. Chakoli, J. Wan, J. T. Feng, M. Amirian, J. H. Sui, W. Cai, Appl. Sur. Sci., 256, 170-177, (2009)

50.C. S. Lin, Y. F. Shih, R. J. Jeng, S. A. Dai, J. J. Lin, C. C. Lee, J. Taiwan. Inst. Chem. Eng., 43, 322-328, (2012)

51.C. S. Wu, H. T. Liao, Polymer, 48, 4449-4458, (2007)

52.C. F. Kuan, H. C. Kuan, C. C. Ma, C. H. Chen, J. Phys. Chem. Solid., 69, 1395-1398, (2008)

53.H. S. Kim, Y. S. Chae, B. H. Park, J. S. Yoon, M. Kang, H. J. Jin, Curr. Appl. Phys., 8, 803-806, (2008)

54.Z. Xu, Y. Niu, L. Yang, W. Xie, H. Li, Z. Gan, Z. Wang, Polymer, 51, 730-737, (2010)
55.J. T. Yoon, S. C. Lee, Y. G. Jeong, Compos. Sci. Technol., 70, 776-782, (2010)

56.王彥斌，生物降解性聚乳酸與多壁奈米碳管複合材料之製備及其性質探討，私立朝陽科技大學，碩士論文，(2010)

57.C. H. Tseng, C. C. Wang, C. Y. Chen, Chem. Mater., 19, 308, (2007)

58.Y. Wang, J. Deng, K. Wang, Q. Zhang, Q. Fu, J. Appl. Polym. Sci, 104, 3695, (2007)

59.H. D. Wagner, O. Lourie, Y. Feldman, R. Tenne, Appl. Phys. Lett., 72, 188, (1998)

60.C. S. Wu, H. T. Liao, Polymer, 48, 4449, (2007)

61.導電複合材料，百度百科合作平台網

62.金惟國，高分子導電複合材料之原理及應用，清華大學化工系(2004)

63.J. J. Lin, J. Z. Jan, F. P. Tseng, Polym. J., 33, 248, (2001)

64.H. M. Heise, R. Kuckuk, A. K. Ojha, A. Srivastava, B. P. Asthana, J. Raman Spectrosc., 40, 344, (2009)

65.H. Zhang, Z. Zhang, Eur. Polym. J., 43, 3197, (2007)

66.B. I. Yakabson, R. E. Smalley, Am. Sci., 85, 324, (1997)

67.L. Bokobza, Polymer, 48, 4907, (2007)

68.Y. Li, C. Chen, S. Zhang, Y. Ni, J. Huang, Appl. Sur. Sci., 254, 5766-5771, (2008)
69.付剛，無規聚醚表面活性劑的結構與性能探討，北京化學纖維研究所九室，北京日化季刊，2：1-4，(1991)