臺灣博碩士論文加值系統

在現今社會中，染髮已經成為一件相當普遍的事情，而在染髮中所使用的染髮劑，其中有一個常用的成分中間體，名為對苯二胺(PPD，p-Phenylenediamine)，此成分有過敏或致癌的爭議；因此現今市售染髮劑改用對胺基苯酚(PAP；p-Aminophenol)及2,5-二胺基甲苯(TDS；Toluene-2,5-diamine sulfate)來取代PPD，也使用間胺基苯酚(MAP；m-Aminophenol)為耦合劑，此染髮劑最終可將頭髮染成深色，本研究根據黃婉雯碩士論文”永久染髮的配方開發及分析方法建立”將其染髮劑配方進行改良，使用PAP、TDS、MAP這三種成分當作自製永久性染髮劑的主要成分，並建立出一個簡單快速且準確的HPLC方法來分析這三種成分。
本研究所建立的HPLC分析方法，層析管柱：HYPERSIL ODS-C18（5μm，4.6 mm × 250 mm），移動相為三乙胺：水：乙晴 (5：85：10，v/v)並以稀磷酸調整pH至7.5，波長設定為 245 nm，流速：1.0 ml∕min，注入量為10 μL，此分析條件同時分析這3種染髮劑成分，並且在7分鐘內完成。
在安定性試驗方面，測試自製的永久型染髮劑(含10%的抗氧化劑Na2SO3)，在25℃的室溫下存放一個月，PAP、TDS及MAP含量分別衰退為87.75%、94.53%及88.23%。分析方法確效方面，PAP的相對標準偏差(RDS%)介於0.12%~0.67%，而回收率為98.82%，線性迴歸R2＝0.9966，偵測極限為2.3 ppm，定量極限為7.6 ppm；TDS的相對標準偏差(RDS%)介於0.15%~0.99%，而回收率為97.92%，線性迴歸R2＝0.9981，偵測極限為2.1 ppm，定量極限為7 ppm；MAP的相對標準偏差(RDS%)介於0.13%~0.78%，而回收率為97.14%，線性迴歸R2＝0.9948，偵測極限為3.5 ppm，定量極限為12.4 ppm。在虐待實驗方面，經加熱破壞後PAP、TDS及MAP含量皆在80.24%以上，經加酸破壞後PAP、TDS及MAP含量皆在82.44%以上，經加鹼破壞後，除PAP含量剩下61.75%衰退比較多外，TDS和MAP含量皆在83.01%以上，經氧化破壞後PAP、TDS及MAP含量皆在89.58%以上，經照射UV破壞後PAP、TDS及MAP含量皆在91.61%以上。

In today society, hair dyes become very common. Nevertheless, in hair dye intermediates, PPD(p-Phenylenediamine) is now recognized as a controversial ingredient due to stimulus and carcinogen. At present, PAP(p-Aminophenol) and TDS(Toluene-2,5-diamine sulfate) are commercially available in hair dye used to replace PPD component. This research was based on Huang’ thesis” The Development of Formula and Analytical Method for Permanent Hair Dye”. Besides, the ingredients of PAP and TDS were used in the improved hair dye formula and the more stable ingredient of MAP(m-Aminophenol) was included to obtain the dark hair dye. A simple, fast and accurate HPLC method was established to analyze these three ingredients.
The developed HPLC method was performed with the conditions: column (Hypersil ODS-C18; 5μm; 4.6 mm × 250 mm), mobile phase(triethylamine: water: acetonitrile = 5：85：10, v/v, adjusted pH to 7.5 with diluted phosphoric acid), detection wavelength 245 nm, flow rate 1.0 ml/min, injection amount 10 μL, and the run time was within 7 minutes to simultaneously analyze three ingredients of hair dyes. In the stability tests, 10% of antioxidant Na2SO3 was added to the formula of our self-made permanent hair dyes. This formula showed the satisfied results with the 87.75% contents of PAP, 94.53% contents of TDS and 88.23% contents of MAP in one month of 25℃room temperature condition. In the results of validation experiment, the relative standard deviation (RSD) of PAP is ranged from 0.12% to 0.67%, the average recovery was 98.82%, the linear regression coefficient (R2) was 0.9966, and the limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) were 2.3 ppm and 7.6 ppm, respectively. The relative standard deviation of TDS is ranged from 0.15% to 0.99%, the average recovery was 97.92%, the linear regression coefficient was 0.9981, and the limits of detection and quantification were 2.1 ppm and 7 ppm, respectively. The relative standard deviation of MAP is ranged from 0.13% to 0.78%, the average recovery was 97.14%, the linear regression coefficient was 0.9948, and the limits of detection and quantification were 3.5 ppm and 12.4 ppm, respectively. In the stress experiments of method validation, the contents of PAP, TDS and MAP were remained more than 80.24% during the test of heating, the contents of PAP, TDS and MAP were remained more than 82.44% during the test of adding strong acid, the contents of TDS and MAP were remained more than 83.01% but the content of PAP only 61.75% remained during the test of adding strong base, the contents of PAP, TDS and MAP were remained more than 89.58% during the test of adding strong oxidants, and the contents of PAP, TDS and MAP were remained more than 91.61% during the test of illuminating UV light.

目錄
中文摘要..............................................I
Abstract..............................................II
誌謝..............................................IV
目錄..............................................V
表目錄..............................................VII
圖目錄..............................................IX
第一章、 緒論..............................................1
一、 前言..............................................1
一、 頭髮呈色的原理 ..............................................1
二、 毛髮髮幹之構造.............................................. 2
三、 研究目的..............................................5
二、 實驗 ..............................................10
一、 高效能液相層析儀分析方法建立..............................................17
二、 永久性染髮劑之樣品製備..............................................21
三、 永久性染髮劑抗氧化劑配方測試：..............................................22
七、樣品配方改良：..............................................23
八、 溶液製備..............................................25
九、 高效能液相層析儀分析方法確效..............................................26
三、 結果與討論..............................................29
一、 高效能液相層析儀方法確效..............................................29
二、 專一性（Specificity）..............................................31
三、 精密度（Precision）..............................................37
四、 校正曲線（Linearity）..............................................47
五、 準確度（Accuracy）..............................................50
六、 偵測極限與定量極限..............................................52
七、 自製永久性氧化型染髮劑的成分安定性..............................................53
八、 自製永久性氧化型染髮劑的外觀顏色..............................................53
九、 自製永久性氧化型染髮劑對白色頭髮試染測試..............................................54
四、結論..............................................55
伍、參考文獻..............................................56


 
表目錄

表 1、不同尺寸應用需求之管柱尺寸..............................................8
表 2、各種型層析管及其官能基..............................................8
表 3、正相層析與逆相層析之特性比較..............................................9
表 4、本次實驗HPLC所使用的最佳條件..............................................21
表 5、本次實驗中染髮劑有效成分標準品的容量因子、解析度與理論板數..............................................21
表 6化粧品含有醫療或毒劇藥品基準(含藥化粧品基準)..............................................21
表 7、樣品配方改良前..............................................23
表 8、樣品配方改良後..............................................23
表 9自製永久性染髮劑之配方以10g為例..............................................24
表 10、40 ppm PAP六重複注射結果..............................................29
表 11、40 ppm TDS六重複注射結果..............................................30
表 12、40 ppm MAP六重複注射結果..............................................30
表 13、PAP 、TDS及MAP標準品與樣品滯留時間..............................................31
表 14、破壞性試驗的層析峰面積及含量變化..............................................36
表 15、PAP標準品次與次間重複性的層析數據表.............................................38
表 16、TDS標準品次與次間重複性的層析數據表..............................................38
表 17、MAP標準品次與次間重複性的層析數據表..............................................39
表 18、PAP標準品日與日間重複性第一天的層析數據表..............................................41
表 19、TDS標準品日與日間重複性第一天的層析數據表..............................................41
表 20、MAP標準品日與日間重複性第一天的層析數據表..............................................41
表 21、PAP標準品日與日間重複性第二天的層析數據表..............................................43
表 22、TDS標準品日與日間重複性第二天的層析數據表..............................................44
表 23、MAP標準品日與日間重複性第二天的層析數據表..............................................44
表 24、PAP標準品日與日間重複性第三天的層析數據表..............................................45
表 25、TDS標準品日與日間重複性第三天的層析數據表..............................................46
表 26、MAP標準品日與日間重複性第三天的層析數據表..............................................6
表 27、PAP標準品檢量線三重複的數據..............................................47
表 28、TDS標準品檢量線三重複的數據..............................................48
表 29、MAP標準品檢量線三重複的數據..............................................48
表 30、PAP回收率數據..............................................51
表 31、TDS回收率數據..............................................51
表 32、MAP回收率數據..............................................52
表 33、分析主成分的偵測極限與定量極限..............................................52
表 34、分析主成分的容量因子與理論板數..............................................52
表 35、自製永久性染髮劑在25℃室溫下存放三個月的數據表..............................................53
表 36、自製永久性氧化型染髮劑在室溫環境下，顏色及外觀變化..............................................53

 
圖目錄
圖 1、毛髮髮幹剖面示意圖..............................................2
圖 2、染髮劑的作用機制..............................................4
圖 3、高能液相層析儀之儀器圖 ..............................................6
圖 4、 PAP標準品UV吸收圖..............................................17
圖 5 、TDS標準品UV吸收圖..............................................18
圖 6、 MAP標準品UV吸收圖..............................................18
圖 7 、PAP；p-Phenylenediamine、TDS；2,5-Diaminotoluene、MAP；m-Aminophenol，標準品層析圖譜。..............................................18
圖 8、解析度示意圖..............................................20
圖 9、含15%亞硫酸鈉之樣品圖 ..............................................22
圖 10、含12%亞硫酸鈉之樣品圖 ..............................................22
圖 11、含10%亞硫酸鈉之樣品圖 ..............................................23
圖 12、 PAP標準品之UV吸收圖 ..............................................31
圖 13、TDS標準品之UV吸收圖 ..............................................31
圖 14、MAP標準品之UV吸收圖..............................................32
圖 15、PAP樣品之UV吸收圖..............................................32
圖 16、TDS樣品之UV吸收圖..............................................32
圖 17、MAP樣品之UV吸收圖..............................................32
圖 18、32 ppm PAP、TDS及MAP標準品之層析圖譜..............................................33
圖 19、32ppm PAP、TDS及MAP樣品之層析圖譜..............................................33
圖 20、（A）未經過任何破壞的樣品液之層析圖譜..............................................34
圖 21、（B）加熱破壞的樣品液之層析圖譜 ..............................................34
圖 22、（C）加酸破壞的樣品液之層析圖譜 ..............................................35
圖 23、（D）加鹼破壞的樣品液之層析圖譜 ..............................................35
圖 24、（E）氧化破壞的樣品液之層析圖譜 ..............................................36
圖 25、（F）經UV照射的樣品液之層析圖譜..............................................36
圖 26、PAP、TDS及MAP標準品次與次間重複性之層析圖疊圖..............................................37
圖 27、PAP、TDS及MAP標準品日與日間重複性第一天之層析圖疊圖..............................................40
圖 28、PAP、TDS及MAP標準品日與日間重複性第二天之層析圖疊圖..............................................42
圖 29、PAP、TDS及MAP標準品日與日間重複性第三天之層析圖疊圖..............................................45
圖 30、PAP標準品三重複注射的檢量線..............................................49
圖 31、TDS 標準品三重複注射的檢量線..............................................49
圖 32、MAP 標準品三重複注射的檢量線..............................................50
圖 33、自製永久性染髮劑在25℃室溫下存放三個月的數據圖..............................................53
圖 34、未染前的白頭髮..............................................54
圖 35、染後的白頭髮..............................................54

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